Nell’introduzione della norma tecnica IEC 62697-1 “Test methods for quantitative determination of corrosive sulfur compounds in unused and used insulating liquids” del 2012 (pag. 7) si afferma che:
 Lo zolfo può essere presente nei liqui isolanti (impiegati nei trasformatori ed altre apparecchiature elettriche) in varie forme
 La concentrazione dello zolfo totale dipende dall’origine del liquido, dal processo di raffinazione, dalla formulazione e dalla presenza di additivi
 Tra gli additivi ci sono gli antiossidanti contenenti zolfo come il DBDS
 Vi sono composti solforati non corrosivi ed altri estremamente corrosivi verso le superfici di metallo, ad esempio quelle all’interno dei trasformatori
 La presenza di queste specie corrosive dello zolfo è direttamente correlata a guasti che hanno coinvolto apparecchiature usate nella generazione, trasmissione e distribuzione di energia per diversi decenni
 Lo standard IEC, per questo motivo, ha stabilito che sia gli oli isolanti nuovi, sia quelli in esercizio devono essere privi di questi composti corrosivi solforati
L’impatto dello zolfo corrosivo è principalmente connesso alla presenza di uno specifico composto corrosivo solforato: il DBDS

La scoperta del DBDS

La scoperta del DBDS come principale responsabile del fenomeno dello zolfo corrosivo è avvenuta nel luglio 2005 nei laboratori Sea Marconi. La scoperta avvenne durante l’analisi di oli impiegati in reattori shunt che pochi giorni prima avevano subito guasti catastrofici in Brasile. Sea Marconi, in cooperazione con Terna e l’Università del Missouri, confermò la scoperta allargando l’analisi su oli europei e sudamericani. Il 20 giugno 2006 a Torino, nel corso del meeting IEC WG 35 sullo zolfo corrosivo, ci fu la prima pubblicazione. Le successive pubblicazioni riguardarono sia i metodi di detection del DBDS sia le contromisure alla criticità “Zolfo corrosivo da DBDS – C1” mediante processo di Depolarizzazione by Sea Marconi in Europa e Sud America.

Accanto alla scoperta del DBDS come principale responsabile del fenomeno dello zolfo corrosivo (luglio 2005), Sea Marconi ha studiato l’azione corrosiva sia dei composti dello zolfo normalmente presenti nell’olio sia dei prodotti di degrado degli additivi.

Come ci siamo arrivati

Sea Marconi arrivò alla scoperta del DBDS grazie all’esperienza maturata dieci anni prima in occasione di  un expertise effettuata per conto di una compagnia di costruzione trasformatori in Sud America; l’indagine era stata richiesta a seguito di una serie di guasti catastrofici su reattori shunt nei primi 18-24 mesi di esercizio. Gli studi non aiutarono a determinare con certezza la causa degli eventi catastrofici, ma permisero di approfondire la conoscenza su alcuni fenomeni (ad esempio il contributo dei processi di raffinazione o la tendenza di alcuni oli a dissolvere metalli) che successivamente aiutarono a comprendere meglio il ruolo del DBDS e le motivazioni del suo impiego negli oli.

Il grafico mostra un sensibile incremento dell'idrogeno in olio dal 1990
Il grafico mostra un sensibile incremento del rame disciolto in olio dal 1990
Il grafico mostra una sensibile riduzione dello zolfo totale in olio dal 1990

Principali pubblicazioni Sea Marconi sull'argomento

M. Pompili, F. Scatiggio, V. Tumiatti, R. Maina, M. Tumiatti, Corrosive sulfur in insulating oils: its detection and correlated power apparatus failures, IEEE Trans. On Power Delivery, Vol. 23, NO. 1, 2008


V. Tumiatti, R. Maina, F. Scatiggio, M. Pompili and R. Bartnikas, In Service Reduction of Corrosive Sulfur Compounds in Insulating Mineral Oils, ISEI 2008, Toronto, June 2008


F. Scatiggio, V. Tumiatti, R. Maina, M. Tumiatti, M. Pompili and R. Bartnikas, Corrosive Sulfur Induced Failures In Oil-Filled Electrical Power Transformers And Shunt Reactors, IEEE Trans. On Power Delivery, Vol. 24, NO. 3, 2009


R. Maina, V. Tumiatti, M. Pompili and R. Bartnikas, Corrosive Sulfur Effects in Transformer Oils and Remedial Procedures, IEEE Trans. On Dielectrics and Electrical Insulation, Vol. 16, NO. 6, 2009


R. Maina, V. Tumiatti, M. Pompili and R. Bartnikas, Dielectric Loss Characteristics of Copper Contaminated Transformer Oils, IEEE Trans. On Power Delivery, Vol. 25, NO. 3, 2010


F. Scatiggio, R. Maina, V. Tumiatti, M. Pompili and R. Bartnikas, Long Term Stability of Insulating Mineral Oils Following their Corrosive Sulfur Removal, ISEI 2010, San Diego, June 2010


R. Maina, V. Tumiatti, F. Scatiggio, M. Pompili and R. Bartnikas, Transformers Surveillance Following Corrosive Sulfur Remedial Procedures, IEEE Trans. On Power Delivery, Vol. PP, Issue 99, 2011


M.C. Bruzzoniti, C. Sarzanini, R.M. De Carlo, R. Maina, V. Tumiatti, Guasti in trasformatori di potenza impregnati in olio minerale isolante e potenziali danni ambientali. Indagine su fenomeni di corrosione correlati a contaminazione da sostanze corrosive, Proc. XII Congresso Nazionale della Divisione di Chimica dell’Ambiente e dei Beni Culturali, Taormina (IT), September 2010, http://www.socchimdabc.it/joomla/documenti/atti_XII_congr.pdf


R. Maina, V. Tumiatti, M.C. Bruzzoniti, R.M. De Carlo, J. Lukic, D. Naumovic-Vukovic, Copper Dissolution and Deposition Tendency of Insulating Mineral Oils Related to Dielectric Properties of Liquid and Solid Insulation, ICDL 2011, Trondheim, June 26-30 2011


M.C. Bruzzoniti, R.M. De Carlo, C. Sarzanini, R. Maina, V. Tumiatti, Determination of copper in liquid and solid insulation for large electrical equipment by ICP-OES. Application to copper contamination assessment in power transformers, Talanta, vol. 99, 2012, 703-711


R. M. De Carlo, M.C. Bruzzoniti; C. Sarzanini, R. Maina; V. Tumiatti, Copper Contaminated Insulating Oils-Testing and Investigations, IEEE Trans. On Dielectrics and Electrical Chim. Dott. Riccardo Maina Insulation, vol. 20, No. 2, 2013, 557-563


R. M. De Carlo, C. Sarzanini, M.C. Bruzzoniti; R. Maina; V. Tumiatti; Copper-in-oil Dissolution and Copper-on-Paper Deposition Behavior of Mineral Insulating Oils, IEEE Trans. On Dielectrics and Electrical Insulation, vol. 21, No. 2, 2014, 666-673


M.C. Bruzzoniti, R.M. De Carlo, C. Sarzanini, R. Maina, V. Tumiatti, Stability and Reactivity of Sulfur Compounds against Copper in Insulating Mineral Oil: Definition of a Corrosiveness Ranking, Ind. Eng. Chem. Res., 2014, DOI: dx.doi.org/10.1021/ie4032814